制冷劑的發(fā)展代表這冷水機的進步，更說明制冷行業(yè)的方向。                  

  乙醇是最早使用的制冷劑，它易燃、易爆，標準沸點為34.5°。用乙醇制取低溫時，蒸發(fā)壓力低于大氣壓，空氣易參制冷系統(tǒng)而引起爆炸，防燃和防爆問題成為其推廣使用的障礙。1866年，威德豪森提出使用co作為制冷劑。1870年，卡爾，林德對使用nh制冷劑作出了貢獻，因為nh具有良好的熱物理性質和豐富的來源，從此在大型制冷機中得到廣泛的使用。1874年，拉烏爾，皮克特采用so作制冷劑。在歷史上曾經是比較重要的制冷劑so的標準沸點為-10°，它作為重要的制冷劑曾有60的使用歷史，由于其毒性和腐蝕性大而后逐漸被淘汰。Co的特點時在使用溫度范圍內壓力特別高，機器極為笨重，但優(yōu)點是使用安全、環(huán)保無毒，曾經在船用制冷裝置中作制冷劑，后被氟利昂所取代，近年由于環(huán)境保護的驅動，又興起了co制冷機的應用研究。

  氟利昂，（美國杜邦公司增長長期使用的商標名稱）是鏈狀飽和碳氫化合物的氟、氯、生物的總稱。在18世紀后期，人們就已經知道了這類化合物的化學組成，但作為制冷劑使用是湯姆斯，米杰里于1929-19330年首先提出來的。氟利昂制冷劑的種類很多，他們之間的熱力性質有很大不同，能適應不同制冷溫度和容量的要求。在物理、化學性質上，氟利昂具有無毒、無爆炸危險、不腐蝕金屬、熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性好等優(yōu)點，所以得到迅速推廣，其應用曾對制冷工業(yè)帶來了變革性的進步。但是，1974年美國加利福尼亞大學的莫利納和羅蘭教授首先指出，鹵代徑中的氯原子會破壞大氣臭氧層。